图8.COF-120和COF-121的合成方案,感受包括它们在空间填充样式中的粉末X射线衍射结构模型。
该方法不仅允许多种吡啶和杂芳烃底物作为限量试剂,全新而且对生物活性分子中普遍存在的复杂吡啶基团的后期C3烯基化也是有效的。尽管C3-烯基化吡啶在生物活性分子中广泛存在(图1c),感受但这些不利的因素使得吡啶作为限量试剂的选择性C3烯基化成为一个难以解决的挑战。
此外,全新含有甲氧基(3n)、硅基(3o)和硼基(3p)等一系列官能团的芳基(3l-3p)被耐受,并以72-95%的产率和良好的C5选择性(94:6至97:3)得到了预期的产物。这表明三元配合物B具有催化转化的能力,感受可以作为反应的关键中间体。研究发现,全新以AliBu3为路易斯酸共催化剂,结合烷氧基侧臂配体(L1,表1)的催化效果最好,C3和其它位置反应的选择性为83:17,总收率为63%。
感受本工作还考察了吡啶和其他杂芳烃的范围(表2)。图1.通过大环烷过渡态远程C-H活化二、全新配体确定。
C4-苯基(3q)的存在导致反应活性和C3选择性下降,感受这可能是由于它的给电子作用和空间位阻增大所致。
然而,全新由于吡啶具有较强的σ-配位能力,容易导致金属催化剂失活,因此发展高效的吡啶C-H活化方法仍然是一个严峻的挑战。YouTube首席执行官SusanWojcicki说,感受YouTubeTV是一款主打年轻人的产品,用更加的灵活手段提供令他们感兴趣的内容。
全新每一座奖杯都昭示着Amazon这个商业财团进军在线视频业务的野心。与一般的视频网站或有线电视不同,感受Netflix盈利集中在用户的订阅。
但未来的广告业务将以全新的面貌出现,全新就如同Wojcicki所说,广告支撑的电视产业是世界上最大的产业之一。2010年,感受成立AmazonStudios,发力原创影视内容制作。
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